Cóż, możesz użyć PDO::quote , ale, jak zostało powiedziane na jego własnej stronie dokumentacji...
W twoim przypadku może to wyglądać tak:
$query = "SELECT *
FROM site_user
WHERE username = :username AND previlage = 'Admin'";
$sth = $dbh->prepare($query);
$sth->execute(array(':username' => $_SESSION['username']) );