Wybierasz job_desc_title z pierwszego, a następnie adres e-mail, imię, nazwisko itp. z drugiego. To nie jest związek.
To, co chcesz zrobić, to dołączyć i sugeruję, abyś przeczytał te informacje. Unia pobiera wyniki dwóch zapytań i łączy je w pionie. Sprzężenie pobiera wyniki dwóch tabel i łączy je w poziomie. Złącza dodają wiersze, sprzężenia dodają kolumny. To, co próbujesz zrobić, to dodać kolumnę (job_desc_title), a nie wiersze. Łączenie wierszy (tj.-związek) wymaga działania tych samych kolumn.
Myślę też, że używasz sprzężenia lewego, kiedy powinieneś używać sprzężenia wewnętrznego.
select
a.email_address,
a.first_name,
a.last_name,
a.home_phone_area,
a.home_phone_num,
post.job_desc_title
from
accounts a
inner join profiles p on
a.id=p.account_id
inner join postings post on
--I have no idea what the relationship is here, so I'm guessing
p.posting_id = post.id
where
a.id=5
Mam nadzieję, że dzięki temu znajdziesz się w pobliżu właściwej ścieżki.