Możesz po prostu dołączyć do obu stołów:
$q = mysqli_query($db,"SELECT * FROM posts
LEFT JOIN comments ON comments.username=posts.username
WHERE comments.username='$username'");
Wygląda jednak na to, że nie używasz identyfikatorów. Proponuję utworzyć pola auto-inkrementacji ID, aby stworzyć relacje między tabelami. Jeśli nie rozumiesz, co mam na myśli, spróbuj skorzystać z samouczka, a w naszym lub dwóch nauczyłbyś się więcej, niż po prostu wskakując do kodowania, próbując robić rzeczy i próbując zrozumieć, jak one działają, nawet nie wiedząc, czy jesteś Robić to prawidłowo.