Wywołuje to wspólne LEFT JOIN ... IS NULL wzór.
SELECT u.id, u.username, u.email
FROM user u
LEFT JOIN biodata b ON u.username = b.username
WHERE b.id IS NULL
LEFT JOIN operacja zachowuje wszystkie wiersze w user , niezależnie od tego, czy mają dopasowania w biodata . (Z kolei zwykły JOIN pominie wiersze od user który nie miał dopasowań.) b.id IS NULL operacja odfiltrowuje wiersze, które wykonaj mieć mecze.