To kwestia PATH. Mac OSX Lion zawiera teraz Postgresql w systemie. Jeśli zrobisz which psql prawdopodobnie zobaczysz usr/bin/psql zamiast usr/local/bin/psql który jest poprawny HomeBrew. Jeśli uruchomisz brew doctor powinieneś otrzymać komunikat informujący, że musisz dodać usr/local/bin do nagłówka zmiennej środowiskowej PATH.
Edytowanie pliku .bash_profile lub .profile lub dowolnej używanej powłoki i dodawanie:export PATH=/usr/local/bin:$PATH
jako pierwszy eksport dla PATH następnie albo zamknij sesję powłoki, albo pobierz plik za pomocą source ~/.bash_profile i teraz powinno być znowu OK.