Jak wysłać mailer PHP na wiele adresów e-mail otrzymanych za pomocą zapytania MySQL?

Twoja array nie jest dobrze skonstruowany, użyj następującego:

while ($row = mysqli_fetch_array($getnotify)) {
     $notifyemailscontent[$row['email']] =  "{$row['firstname']}  {$row['lastname']}";
}

Następnie wewnątrz phpmailer blok:

foreach($notifyemailscontent as $email => $name)
{
   $mail->AddCC($email, $name);
}