Trochę się pomyliłeś PATH. Potrzebujesz PATH do „katalogu zawierającego” , a nie sam plik wykonywalny.
Twoja PATH powinna być ustawiona w następujący sposób:
export PATH=/Library/PostgreSQL/9.5/bin:$PATH
bez dodatkowego sql
udział w nim. Ponadto musisz usunąć spacje wokół znaku równości.
Słowa kluczowe :Postgresql, PATH, macOS, OSX, psql