Jak dodać klucz do wartości tablicy JSON?

Jak @Abelisto skomentował , użyj json_build_object() (lub jsonb_build_object() ), aby dołączyć klucz do Twojej wartości.
I prostsze json_agg(t) (lub jsonb_agg(t) ) zamiast array_to_json(array_agg(t)) :

SELECT json_build_object('Locations', json_agg(t))
FROM  (
   SELECT DISTINCT ON (city, state)
          latitudes, longitudes, city, state
   FROM   zips
   WHERE  city ILIKE 'ORL%'
   ORDER  by city, state, ziptype DESC
   LIMIT  10
   ) t;